Un chroot est un environnement mort, il ne démarre pas. C'est un ensemble de librairies et binaires stockées dans un répertoire qui n'est pas la racine.
La commande permet juste "de faire comme si" ce répertoire était en fait ta racine. Par conséquent tu ne peux pas remonter plus haut que la racine, tu es donc enfermé dans le chroot. On parle aussi de "jail", prison. Ca te donne donc accès à tout l'environnement Debian mais tu ne peux pas interragir avec le reste de ton Syno, par exemple depuis le chroot tu n'as pas accès à tes disques /volume1/, /volume2/, etc.
Démarrer/arrêter debian-chroot permet juste de faire les mounts nécessaires au bon fonctionnement du chroot : https://github.com/S...-control.sh#L13
Il n'est pas possible actuellement de relancer les services enregistré dans l'interface automatiquement au redémarrage. Je ne suis pas sûr que ce soit une bonne idée, a voir