Tu confonds certificat Synology par défaut et certificat LE pour ton domaine Synology.
Le certificat par défaut est un certificat auto-signé qui n'est reconnu par aucune autorité, ce qui impose donc que tes clients aient ajouté le certificat dans leur magasin (dans ton tel, dans tes navigateurs, etc...) pour que la connexion soit reconnue comme sécurisée.
Un certiticat LE a l'avantage d'être délivré par une autorité reconnue, et donc par défaut, dans les navigateurs classiques, tu disposes d'un magasin de certificats qui va rapidement identifier et avaliser l'autorité ayant délivré le certificat pour ton nom de domaine.
Si tu as bien créé un certificat LE avec ton nom de domaine Synology, il n'y aucune raison que tu aies un message d'avertissement quand tu t'y connectes.
Maintenant je ne te dis pas de ne pas utiliser celui d'OVH, juste tester avec le ndd Synology pour voir si tu as aussi une erreur, pour écarter ou non un problème lié à la configuration de la zone DNS d'OVH.
Et tu peux avoir une pléthore de certificats tu ne peux en appliquer qu'un seul par service exposé.
C'est d'ailleurs aussi une cause d'erreur, une fois le certificat obtenu : il faut cliquer sur Configurer dans l'onglet Certificat du Panneau de configuration, et choisir le bon certificat pour chaque service défini.